北京高壓科學(xué)研究中心研究員曾橋石帶領(lǐng)的團(tuán)隊通過高溫結(jié)合高壓的調(diào)控和原位檢測,實現(xiàn)了對金屬玻璃原子結(jié)構(gòu)序的有效雙向調(diào)控。他們發(fā)現(xiàn)的這種雙向調(diào)控揭示了金屬玻璃結(jié)構(gòu)態(tài)的豐富性和自由調(diào)控性,將推動對金屬玻璃結(jié)構(gòu)的理解和應(yīng)用。相關(guān)研究發(fā)表于近期的《自然—通訊》 。
金屬玻璃兼具金屬和玻璃兩種材料的特性,具有廣泛的潛在應(yīng)用前景,同時為玻璃態(tài)物質(zhì)的基礎(chǔ)研究提供了特殊的模型體系。
在過去的研究中,人們發(fā)現(xiàn),盡管金屬玻璃的性質(zhì)可以輕易地通過不同的制備方法和后期樣品處理實現(xiàn)調(diào)節(jié),但是它們的原子結(jié)構(gòu)在衍射和成像技術(shù)檢測下總是高度的相似,差別極小。這些結(jié)果挑戰(zhàn)了對金屬玻璃結(jié)構(gòu)的理解。
最近,曾橋石團(tuán)隊在金屬玻璃的結(jié)構(gòu)序調(diào)控問題中取得重要進(jìn)展。他們使用高溫、高壓原位高能X射線衍射及高溫、高壓原位小角散射測量,發(fā)現(xiàn)溫度、壓力能對金屬玻璃的結(jié)構(gòu)有序度進(jìn)行有效的雙向調(diào)控。
該團(tuán)隊仔細(xì)研究了溫度對金屬玻璃結(jié)構(gòu)的影響。通過對一個Ce65Al10Co25金屬玻璃樣品進(jìn)行高溫下原位高能X射線衍射及小角散射測量,他們發(fā)現(xiàn)當(dāng)金屬玻璃被加熱到玻璃轉(zhuǎn)變溫度以上的放熱峰區(qū)域時,常規(guī)認(rèn)為的玻璃晶化現(xiàn)象并沒有發(fā)生。
衍射譜上沒有任何尖銳的布拉格衍射峰的出現(xiàn),取而代之的只是原來的非晶衍射峰的強(qiáng)度稍微提高,峰寬略微減小。在實空間中,原子的徑向分布函數(shù)的震蕩信號在中程序區(qū)域得到相應(yīng)加強(qiáng)和擴(kuò)展,表現(xiàn)出高度中程有序性。
同時,研究人員發(fā)現(xiàn),高溫獲得的高度有序態(tài)樣品在溫度降低之后,可以很好地保留到常溫環(huán)境,表現(xiàn)為一個不可逆的有序化轉(zhuǎn)變,并且該高度有序態(tài)樣品具有明顯提高了的玻璃轉(zhuǎn)變溫度。
隨后,他們通過對高度有序態(tài)樣品進(jìn)行進(jìn)一步的高壓下原位高能X射線衍射及小角散射測量,發(fā)現(xiàn)高度有序態(tài)金屬玻璃樣品伴隨著壓力的增加發(fā)生了一個不可逆的無序化轉(zhuǎn)變過程,重新變回原始低有序狀態(tài)。
溫度、壓力對金屬玻璃結(jié)構(gòu)序的雙向調(diào)控
通過高分辨電鏡實驗,他們發(fā)現(xiàn)其初始低有序態(tài)、溫度誘導(dǎo)的高有序態(tài)以及進(jìn)一步通過壓力誘導(dǎo)的低有序態(tài)都具有典型的無序結(jié)構(gòu),而不是具有周期平移對稱序的納米晶。
進(jìn)一步的原位高溫、高壓電阻測試表明,該金屬玻璃的性質(zhì)也可以實現(xiàn)與結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變一致的雙向調(diào)控。
這些結(jié)果表明溫度、壓力對金屬玻璃Ce65Al10Co25的結(jié)構(gòu)起到了一個有效的雙向調(diào)制的作用。同時,研究人員在其他組分的金屬玻璃中也發(fā)現(xiàn)了類似的溫度壓力雙向調(diào)控現(xiàn)象。
曾橋石及其團(tuán)隊長期致力于金屬玻璃的高壓—高溫結(jié)構(gòu)和物性的原位研究。他們曾首次在大塊金屬玻璃中發(fā)現(xiàn)了電子結(jié)構(gòu)變化起因的壓力誘導(dǎo)多形態(tài)現(xiàn)象;也通過室溫下高壓誘導(dǎo)單晶晶化,揭示了金屬玻璃的無序結(jié)構(gòu)中能包含長程拓?fù)湫虻目赡?;金屬玻璃的廣泛原位壓縮實驗揭示了其密度和原子結(jié)構(gòu)在壓縮過程中符合一個2.5次方冪函數(shù)的反常關(guān)系。
本項目得到中科院物理所、美國阿貢國家實驗室和芝加哥大學(xué)合作者,以及中國自然科學(xué)基金委的大力支持。
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